Инсектициды класса неоникотиноидов: определение экспозиции в моче работающих

С целью биомониторинга экспозиции работающих с инсектоакарицидами создан метод многокомпонентного определения низких уровней неоникотиномидов в моче работающих, основанный на тандемной жидкостной масс-спектрометрии последнего поколения (тройной квадруполь) с источником ионизации - электростатическое распыление (положительная ионизация) в режиме динамического мультиреакционного мониторинга с двумя переходами материнских ионов (для количественного расчета и подтверждения по ионному соотношению). После работы у операторов отбирали суточную мочу, около 100 мл усредненной пробы, замораживали и хранили при температуре -20 °С до анализа. Перед выполнением измерения образец размораживали, пробу мочи объемом 5 мл разбавляли равным объемом 0,1% муравьиной кислоты. Для извлечения веществ из образцов использовали твердофазную экстракцию (картриджи на основе октадецилсилана), элюирование выполняли 1 мл метанола. Нижний предел детектирования веществ в моче - 0,02-0,05 нг/мл, нижний предел количественного определения 0,1-0,2 нг/мл. Метод апробирован при мониторинге экспозиции работающих с препаратами на основе имидаклоприда и клотианидина в натурных условиях применения пестицидов в сельском хозяйстве при различных технологиях обработки. Имидаклоприд идентифицирован в моче трех профессиональных операторов после выполнения работ по протравливанию семян пшеницы и овса, а также их последующему высеву на уровне нижнего предела детектирования (0,02 нг/мл), нижнего предела количественного определения (0,1 нг/мл) и 0,34 нг/мл.

неоникотиноиды, моча, аналитический контроль, экспозиция пестицидов, neonicotinoids, urine, analytic control, exposure to pesticides

1. Бойко Т.В., Герунова Л.К., Герунов Л.К., Герунов Т.В., Гонохоеа М.Н., Гончаров Д.С., Погодин И.С., Лукша Е.А. Определение остаточных количеств имидаклоприда и тиаклоприда в биологических объектах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Токсиколог. вестник. - 2013. - № 4. - С. 34-37.

2. Ермолова Л.В., Проданчук Н.Г., Жминько П.Г., Лепешкин И.В. Сравнительная токсикологическая характеристика новых неоникотиноидных инсектицидов // Совр. пробл. токсикологии. - 2004. - № 2. - С. - 4-7.

3. Илларионов А.И., Деркач А.А. Токсическое действие нитро- и цианзамещенных неоникотиноидных инсектицидов на медоносную пчелу // Вестн. Воронеж. гос. аграр. ун-та. - 2009. - № 2. - С. 16-24.

4. Оценка риска воздействия пестицидов на работающих. Методические указания. МУ 1.2.3017-12. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2012.

5. Calderon-Segura M.E. et al. Evaluation of genotoxic and cytotoxic effect in human peripheral blood lymphocytes exposed in vitro to neonicotinoid insecticides news // J Toxicol. - 2012. - Р 612-647.

6. Decourtye A., Devillers J. Ecotoxicity of neonicotinoid insecticides to bees// Toxicology. - 2011. - 280(3). - Р. 176-177.

7. Frederic L., Ciner Roy W., Plunkett Jr., Michael F., Martin Shelley A. Harris and Timothy R. Croley. LC/MS/MS Determination of Urinary Concentrations of Insecticides and Herbicides in Professional Applicators. Available at: http://www.dgs.state.va.us/LinkClick.aspx?fileticket=uQkOeIEREiM%3D&tabid=524.

8. Imidacloprid: General information about pesticide. Available at: http://rupest.ru/ppdb/imidacloprid.html.

9. Jones A.K., Sattelle D.B. Diversity of insect nicotinic acetylcholine receptor subunits // Adv. Exp. Med. Biol. - 2010. - 683. - Р. 25-43. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/20737786.

10. Kumiko T., Kazutoshi F., Yoshiko A. Qualitative Profiling and Quantification of Neonicotinoid Metabolites in Human Urine by Liquid Chromatography Coupled with Mass Spectrometry. PLOS ONE. 2013; 12: DOI: 10.1371//Jpone.0080332.

11. Matsuda K., Buckingham S.D. et al. Neonicotinoids: insecticides acting on insect nicotinic acetylcholine receptors // Trends Pharmacol. Sci. 2001. - 22(11). - Р 573-580. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/11698101.

12. Matthaios P. Kavvalakis, Manolis N. Tzatzarakis, Eleftheria P. Theodoropoulou, Emmanouil G. Barbounis, Andreas K. Tsakalof, Aristidis M. Tsatsakis. Development and application of LC - APCI - MS method for biomonitoring of animal and human exposure to imidacloprid // Chemosphere. - 2013. - 93 (2013). - Р 2612-2620.

13. Mohamed F. et al. Acute Human Self-Poisoning with Imidacloprid Compound: A Neonicotinoid Insecticide - Received January 21, 2009; Accepted March 12, 2009.

14. OCDE/GD(97) 148. Guidance Document for the Conduct of Studies of Occupational Exposure to Pesticides During Agricultural Application. Series on Testing and Assessment N9. Available at: http://www.oecd.org/officialdocuments/publicdisplaydocumentpdf/?cote=ocde/gd(97)148&doclanguage=en.

15. Roberts T., Huston D. Metabolic Pathway of agrochemicals. P. 2. Insecticides and Fungicides // Cornvall. - 1999. - Р. 107-120.

16. Todani M. et al. Acute poisoning with neonicotinoid insecticide acetamiprid // Chudoku Kenkyu. 2008; 21(4): 387-390. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/19069132.

17. Tomizawa M., Casida J. E. Neonicotinoid insecticide toxicology: mechanisms of selective action // Annu Rev Pharmacol Toxicol. - 2005. - 45. - Р. 247-268. Available at: http://www.ncbi.lm.nih.gov/pubmed/15822177.

18. Zeng G., Chen M., Zeng Z. Risks of neonicotinoid pesticides // Science. - 2013. - 340(6139). - 1403 р. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/23788781.