zurniimtpeМедицина труда и промышленная экологияRussian Journal of Occupational Health and Industrial Ecology1026-94282618-8945FSBSI “Izmerov Research Institute of Occupational Health”10.31089/1026-9428-2018-9-43-48zurniimtpe-1247Research ArticleДИСКУССИИDISCUSSIONSДермальная экспозиция: требования к методикам определения в смывах действующих веществ пестицидовSkin exposure: requirements to methods determining active ingredient of pesticides in washingshttps://orcid.org/0000-0002-9959-6507РакитскийВ. Н.RakitskiiV. N.

Ракитский Валерий Николаевич - и.о. директора, Академик РАН, профессор

ул. Семашко, 2, г. Мытищи, Московская обл., 141014

pesticidi@yandex.ruhttps://orcid.org/0000-0001-8278-6382ФедороваН. Е.FedorovaN. E.

Федорова Наталия Евгеньевна - руководитель отд. аналитич. методов контроля Института гигиены, токсикологии пестицидов и химической безопасности, доктор биологических наук

ул. Семашко, 2, г. Мытищи, Московская обл., 141014 

Mytischi, Moscow region, 141014

analyt1@yandex.ruhttps://orcid.org/0000-0001-9501-092XБерезнякИ. В.BereznyakI. V.

Березняк Ирина Владиславовна - руководитель отд. гигиены труда Института гигиены, токсикологии пестицидов и химической безопасности, доктор медицинских наук, профессор

ул. Семашко, 2, г. Мытищи, Московская обл., 141014 

Mytischi, Moscow region, 141014

gigienatryda@mail.ruhttps://orcid.org/0000-0002-4506-2761ЗаволокинаН. Г.ZavolokinaN. G.

Заволокина Наталья Геннадьевна - научный сотрудник отд. гигиены труда Института гигиены, токсикологии пестицидов и химической безопасности

ул. Семашко, 2, г. Мытищи, Московская обл., 141014 

Mytischi, Moscow region, 141014

gigienatryda@mail.ruhttps://orcid.org/0000-0002-2033-6869МухинаЛ. П.MuhinaL. P.

Мухина Лариса Петровна - научный сотрудник отд. аналитических методов контроля Института гигиены, токсикологии пестицидов и химической безопасности

ул. Семашко, 2, г. Мытищи, Московская обл., 141014 

Mytischi, Moscow region, 141014

analyt1@yandex.ruФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» РоспотребнадзораРоссияFederal Scientifc Center of Hygiene named after F.F. ErismanRussian Federation201812022019094348Copyright © Ракитский В.Н., Федорова Н.Е., Березняк И.В., Заволокина Н.Г., Мухина Л.П., 20192019Ракитский В.Н., Федорова Н.Е., Березняк И.В., Заволокина Н.Г., Мухина Л.П.Rakitskii V.N., Fedorova N.E., Bereznyak I.V., Zavolokina N.G., Muhina L.P.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.journal-irioh.ru/jour/article/view/1247

Представлены результаты исследований по анализу влияния величины нижнего предела количественного определения в пробе смыва на коэффициенты безопасности по экспозиции (КБсумм) и по поглощенной дозе (КБп), при условии отсутствия действующего вещества в пробах воздуха рабочей зоны, а также смывов с кожи работающих, выполненных на примере диквата. Для контроля диквата в смывах водой с кожных покровов создан метод, основанный на применении ион-парной жидкостной хроматографии с ультрафиолетовым детектированием (рабочая длина волны 310 нм). Для концентрирования пробы использованы картриджи для твердофазной экстракции, содержащие ионообменный сорбент (Oasis MCX 6cc/500mg). Нижний предел определения в пробе смыва — 0,15 мкг. Экспериментально установленная полнота смыва находится в диапазоне 80–92%, среднее квадратичное отклонение повторяемости — не более 7,0%. Созданный метод апробирован в натурных исследованиях при определении дермальной экспозиции работающих для 5-ти различных препаратов на основе диквата дибромида при применении для наземного тракторного опрыскивания и авиаобработки. При нижнем пределе обнаружения в пробе смыва (0,15 мкг/смыв) расчетная величина риска по экспозиции (КБсумм) варьировала в пределах 0,26–0,36; риск по поглощенной дозе (КБп) был низким — 0,23 (при допустимом ≤ 1). Показано, что использование существующих методов измерения, обеспечивающих нижний предел определения в пробе смыва 1 и 5 мкг, могло привести к установлению недопустимого риска даже при отсутствии вещества во всех пробах воздуха рабочей зоны и смывов с кожи. Предложена формула расчета, позволяющая теоретически обосновать требования к нижнему пределу определения действующих веществ в пробах смывов с кожи при оценке риска применения пестицидов в сельском хозяйстве.

The article presents results of studies exemplified by diquat on analysis concerning influence of lower limit value of quantitative assessment in washing sample for safety coefficient in exposure and in absorbed dose, if acting substance is absent in workplace ambient air samples and in dermal washings of workers. To control diquat in dermal washings, there is a method based on ion-pair liquid chromatography with ultraviolet detection (working wavelength 310 nm). To concentrate sample, cartridges for solid-phase extraction, containing ion exchange sorbent (Oasis MCX 6cc/500 mg), are used. Lower limit of assessment in washing sample — 0,15 micrograms. Experimentally set washing completeness is within range of 80–92%, standard deviation of repetition is 7,0% at most. The method created was tested in nature studies determining dermal exposure in workers subjected to 5 various preparations based on diquat dibromide when used for surface spraying from tractor and from aircraft. For lower limit of detection in washing sample (0,15 micrograms/washing), calculated risk value of exposure varied within 0,26–0,36; risk of absorbed dose was low — 0,23 (the allowable one ≤1). Findings are that present measuring methods which provide lower limit of detection 1 and 5 micrograms in washing sample could result in unallowable risk establishment even with absence of the substance in all samples of workplace air and dermal washings. The calculation formula suggested enables to give theoretic basis for requirements to lower limit of detecting active substances in dermal washing samples for evaluating risk of pesticides use in agriculture.

пестицидыбезопасность применениякожная экспозицияаналитический контрольpesticidessafety of applicationskin exposureanalytical controlReferencesРакитский В.Н., Ильницкая А.В., Юдина Т.В. и др. Определение фактических экспозиционных уровней для оценки риска воздействия пестицидов на здоровье работающих. Гиг. и санит. 2002; 6: 76–8.Rakitskii V.N., Il’nitskaya A.V., Yudina T.V. et al. Determination of actual exposition levels for an assessment of risk of impact of pesticides on health of the workers. Gig. i sanit. 2002; 6:76–8 (in Russian).Оценка риска воздействия пестицидов на работающих. Методические указания. МУ 1.2.3017–12. М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора; 2012: 15.Methodical instructions MI 1.2.3017–12. Risk assessment of pesticide exposure to workers. Moscow: Federal Center for Hygiene and Epidemiology of Rospotrebnadzor; 2012: 15 (in Russian).Tomlin, C.D. 1997. Te Pesticide Manual. 11th Edition. The British Crop Protection Council.Tomlin, C.D. 1997. Te Pesticide Manual. 11th Edition. The British Crop Protection Council.Te Pesticide Manual. 17th Edition, Turner J.A., ed. Alton: BCPS; 2012.Te Pesticide Manual. 17th Edition, Turner J.A., ed. Alton: BCPS; 2012.Гигиенические требования к безопасности процессов испытаний, хранения, перевозки, реализации, применения, обезвреживания и утилизации пестицидов и агрохимикатов. СанПиН 1.2.2584–10 (утв. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Постановление от 2 марта 2010 года N 17).Hygienic Requirements for the Safety of Testing, Storage, Transportation, Sale, Application and Deactivation of Pesticides and Agrochemicals. Sanitary Norms and Rules SanPiN 1.2.2584–10 (approved by the Chief State Sanitary Doctor of the Russian Federation. Decree of March 2, 2010 No. 17 (in Russian).Методические указания по хроматографическому измерению концентраций диквата и эдила в воздухе рабочей зоны, № 6154–91 от 29.07.91 г. (Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде, сборник 21, часть 2, М., 1994, С, 300–307).Methodological instructions for the chromatographic measurement of concentrations of diquat and aedile in the air of the working area, No. 6154–91 of 29.07.91 (Methodological guidelines for the determination of micro-quantities of pesticides in food, feed and the environment, collection 21, part 2, M.; 1994: 300–7) (in Russian).Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диквата в воздухе рабочей зоны, № 2462–81 от 22.10.81 г. (Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде, часть 14, М.; 1984: 93–6).Methodological guidelines for the photometric measurement of diquat concentrations in air in the working area, No. 2462–81 of 22.10.81 (Methodological guidelines for the determination of micro-quantities of pesticides in food, feed and the environment, part 14, M.; 1984: 93–6) (in Russian).Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами. Методические указания МУ 1.2.3220–14. М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора; 2014: 14. Разработка методов определения вредных веществ на коже.Methodical instructions MU 1.2.3220–14. Hygienic and analytical control of skin contamination of persons working with pesticides. Moscow: Federal Center for Hygiene and Epidemiology of Rospotrebnadzor; 2014: 14 (in Russian).Development of methods for determining harmful substances on the skin (in Russian).Методические рекомендации: утв. зам. Глав. гос. санитарного врача СССР 26.07.1984 г. № 3056–84. М., 1985: 23.Methodical recommendations: deputy. Heads. state. medical doctor of the USSR on July 26, 1984, No. 3056–84. M.; 1985: 23 (in Russian).Попова А.Ю., Ракитский В.Н., Юдина Т.В. и др. Гигиенический и аналитический контроль загрязнения кожных покровов работающих с пестицидами. Мед. труда и пром. экол. 2015; 10: 8–13.Popova A.Yu., Rakitskii V.N., Yudina T.V. et al. Hygienic and analytical control of skin contamination of workers with pesticides. Med. truda i prom. ekol. 2015; 10: 8–13 (in Russian).Определение остаточных количеств диквата в моркови, луке, семенах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1945–05, Утв. 18.01.2005 г.Determination of residual amounts of diquat in carrots, onions, seeds and soybean oil by high-performance liquid chromatography: MUK 4.1.1945–05, Approved. January 18, 2005 (in Russian).Howard P.H. Handbook of environmental fate and exposure data for organic chemicals. Vol. 3. Chelsea: Pesticides. Lewis Publication. MI; 1991.Howard P.H. Handbook of environmental fate and exposure data for organic chemicals. Vol. 3. Chelsea: Pesticides. Lewis Publication. MI; 1991.Fenske R.A., Lu C. Determination of handwash removal efciency: Incomplete removal of the pesticide chlorpyrifos from skin by standard handwash techniques. Am Ind. Hyg. Assoc J. 1994; 55 (5): 425–32.Fenske R.A., Lu C. Determination of handwash removal efciency: Incomplete removal of the pesticide chlorpyrifos from skin by standard handwash techniques. Am Ind. Hyg. Assoc J. 1994; 55 (5): 425–32.Fenske R.A., Schulter C., Lu C., Allen E.H. Incomplete Removal of Pesticide Captan from Skin by Standard Handwash Exposure assessment procedures. Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1998; 61: 194–201.Fenske R.A., Schulter C., Lu C., Allen E.H. Incomplete Removal of Pesticide Captan from Skin by Standard Handwash Exposure assessment procedures. Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1998; 61: 194–201.Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов. Ч. 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений. ГОСТ ИСО 5725–4–2002. М.: Госстандарт России; 2002: 32.GOST 5725–4–2002. Accuracy (correctness and precision) of methods and results. Part 4. Basic methods for determining the correctness of the standard measurement method. Moscow: Gosstandart of Russia, 2002: 32 (in Russian).ГН 1.2.3539–18. Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). (Утв. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Постановление от 10.05.2018 года , №33).Hygienic norms ГН 1.2.3539–18. Hygienic standards for pesticide content of in environmental facilities (list) (approved by the Chief State Sanitary Doctor of the Russian Federation. Decree of 10.05.2018, №33) (in Russian).World Health organization. Field surveys of exposure to pesticides WHO 1982 Standard Protocol Ref VBC/82.1; 1982.World Health organization. Field surveys of exposure to pesticides WHO 1982 Standard Protocol Ref VBC/82.1; 1982.Dosemeci M., Alavanja M.C.R., Rowland A.S. et al. A Quantitative approach for estimating exposure to pesticides in agricultural health study. Ann. Occup. Hyg. 2002; 46 (2): 245–60.Dosemeci M., Alavanja M.C.R., Rowland A.S. et al. A Quantitative approach for estimating exposure to pesticides in agricultural health study. Ann. Occup. Hyg. 2002; 46 (2): 245–60.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.